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極化曲線的測量方法

更新時間:2020-12-10      點擊次數:3419

當浸泡在腐蝕介質中的金屬有外加電流通過時,同樣會發生腐蝕金屬電極的計劃。在外加陽極電流作用下,金屬的電位由自然腐蝕電位Ecorr向正方向移動,一般情況下使腐蝕速度增大:在外加陰極電流作用下,金屬的電位由自然腐蝕電位Ecorr向負方向移動,減小了氧化電流,從而使腐蝕速度下降。極化曲線的實際測量通常是在外加電流作用下進行的。

極化曲線測量方法一般可分為兩類:

1)控制電流法  以電流為自變量,遵循規定的電流變化程序,測定相應的電位隨電流變化的函數關系。控制電流法的實質是,在每一個測量點及每一個瞬間,電極上流過的電流都被恒定在規定的數值,故又稱恒電流法。由此法測定得到的極化曲線稱為恒電流極化曲線。

2)控制電位法  以電位為自變量,遵循規定的電位變化程序,測定相應的電流隨電位變化的函數關系。控制電位法的實質是,在每一個測量點和每一個瞬間,電位被恒定在規定的數值,故又稱恒電位法。由此法測定得到的極化曲線稱為恒電位極化曲線。

控制電流法和控制電位法按其自變量的變化特征又可分為穩態法、準穩態法和連續掃描法。

穩態法是指在每一個給定電流(或給定電位)下相應的響應信號極化電位(或極化電流)達到穩定不變的狀態。在測量技術上要求某個參數達到不變是不可能的。因此,實際測量中考慮到儀器的精度及實驗要求,規定穩態恒電流測量的電位在5min內變化不超過1~3mV。

準穩態法是指在給定自變量的作用下,相應的響應信號并未達到穩定。人為規定在每一個自變量停留同樣的時間,在時間到達前的瞬間記錄相應的響應信號。

連續掃描法是指控制自變量以恒定的速度變化,同時測量相應的響應信號。例如,利用線性掃描訊號控制恒電位儀的電位,使其按規定的程序發生連續變化,同步地(例如,用X-Y函數記錄儀)記錄電流隨電位的變化,自動給出極化曲線。控制電位連續掃描測定得到的極化曲線稱為動電位極化曲線。控制電流連續掃描測定得到的極化曲線稱為動電流極化曲線。

控制電流法和控制電位法各有其特點和適用范圍。前者簡單易行,主要用于一些極化過程中腐蝕金屬表面狀態基本不發生變化的場合,后者一般用于極化過程中腐蝕金屬表面狀態發生很大變化的場合,如在陽極電流作用下金屬表面形成鈍化膜。

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